On the vapour densities of peroxide of nitrogen, formic acid, acitic acid and perchloride of phosphorus. (Q1552754)

Der Verfasser sucht durch theoretische Betrachtungen die Thatsache zu erklären, dass die Dichtigkeit der Dämpfe der oben aufgeführten Substanzen sehr erheblich mit der Temperatur veränderlich ist. Zunächst nimmt er an, dass die Dämpfe als Gemische zweier verschiedener Modificationen derselben Substanz zu betrachten sind, denen z. B. im Fall der Untersalpetersäure die Formeln \(\text{NO}_2\) und \(\text{N}_2\text{O}_4\) zukommen. Diese Dampfgemische verändern mit der Temperatur ihre Zusammensetzung (gas mixtures of convertible components). Bei einer früheren Gelegenheit (F. d. M. X. 1878. 759, JFM 10.0759.01) hat der Verfasser Ausdrücke für die Energie und Entropie derselben berechnet, welche bei zwei Componenten von den Gewichten \(m_1\) und \(m_2\) folgende Form haben \[ m_1 (c_1 t+E_1) +m_2 (c_2 t+E_2) \] und \[ m_1 \left( H_1 +c_1 \log t -a_1 \log \frac{m_1}{ v} \right) +m_2 \left( H_2 +c_2 \log t-a_2 \log \frac{m_2}{v} \right) . \] Hier bedeuten \(c_1, c_2\) die specifischen Wärmen, \(E,H, a\) Constanten der Dämpfe, \(v\) Volumen, \(t\) Temperatur derselben. Der Verfasser stellt nun die Bedingung, dass die Entropie ein Maximum sein soll, während gleichzeitig die Energie constant bleibt. Es sind also die Grössen \(m\) die unabhängigen Veränderlichen. Bei Ausführung der Rechnung und nach einigen Transformationen erhält man dann die folgende Formel für die Dichtigkeit \(D\) des Dampfes als Function der Temperatur \[ \log \frac{ D_1 (D-D_1)}{ (2D_1 -D)^2 } =-A'- B' \log t + \frac Ct +\log p_1. \] Diese Formel wird mit den bis jetzt vorliegenden Bestimmungen der Dampfdichte bei den oben angegebenen Säuren verglichen.